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琥珀检测:专业指南与技巧分享

06-10

琥珀检测:专业指南与技巧分享

一、琥珀的形成过程

琥珀是什么?琥珀是有古代特定植物分泌的树脂,埋藏于地下,并经过数千万年的地质变化过程,并最终石化的一种树脂化石。

琥珀的形成一般要经过三个阶段,第一阶段是从松柏科、杉科、豆科植物上分泌的树脂,在滴落过程中会包裹动物、植物、矿物、沙土、水和空气;第二阶段是树脂经沉积作用被深埋,并发生了石化作用,经过温度、压力、厌氧环境使树脂的成分、结构和特征都发生了明显的变化;第三阶段是石化树脂被冲刷、搬运、沉积和发生成岩作用从而形成了琥珀。

二、琥珀的基本性质和分类:

l琥珀,英文名称为Amber,琥珀的主要化学元素为:C、H、O;可含 Al、Mg、Ca、Si、Cu、Fe、Mn 等微量元素,折射率:通常1. 54,密度通常为1.08(+0.02,-0.08)g/cm3,在饱和的盐水中可以悬浮。琥珀和蜜蜡的区别

l 在国际上或者国际标准里面,两者都是称为琥珀,因为二者琥珀酸含量不同导致透明度不同,目前市场上将不透明的称为蜜蜡,透明的称为琥珀。

蜜蜡

琥珀

这里根据不同的产地分类(这里讲市场上比较常见到的琥珀的产地):

波罗的海沿岸的俄罗斯、乌克兰、立陶宛、波兰等地产出的“波海料”

波罗的海蜜蜡,白蜜,骨白

各种颜色的波罗的海蜜蜡

多米尼加琥珀:多米尼加产出的琥珀属矿珀。根据颜色(体色和伴色)分为金珀、绿珀和蓝珀,也有少量蜜蜡产出。多米尼加的琥珀中,蓝色的品种最为珍贵。天空蓝(浅、深)及蓝紫(浅、深)是多米尼加蓝珀特有的颜色。

多米尼加蓝珀

墨西哥琥珀,品种与多米尼加琥珀很相似,绿色调的品种较多

墨西哥蓝珀

中国抚顺琥珀:抚顺琥珀油润度比较高,但是色泽相对其它产地的琥珀来说色泽光鲜度还是弱一点

抚顺琥珀

缅甸琥珀

缅甸是世界上重要的琥珀产地之一,是亚洲琥珀的最重要来源。缅甸琥珀产自缅甸密支那,出自矿层里面。具有矿珀的明显反应就是荧光反应,是存在于中国历史最久远的琥珀。缅甸琥珀其特点有二:1.琥珀在阳光和紫外灯下具有明显的荧光反应;2.缅甸琥珀是硬度最高的琥珀,2.5-3.5的硬度。

l缅甸琥珀的内部由于方解石的存在,使琥珀的组织致密、硬度增大而且使有些原本较深色的琥珀,变成乳黄与棕黄交杂的颜色,西方人称之为“foot amber”,缅甸琥珀是深受我国工艺大师喜爱的巧雕素材。缅甸琥珀多数开采于20世纪初的北缅甸Hukawng谷中的深渊里。

现在已经确定了缅甸琥珀是最古老的,形成于6千万-1亿2千万年前,也就是白垩纪时期。比其他产地的琥珀都要早,堪称琥珀界老祖。之所以能这么肯定是因为古生物学家在缅甸虫珀中发现了白垩纪时期的昆虫和植物,网络上也有相关的科学论文通过它,古生物学家可以了解到更多史前情况,对物种起源也有一定的帮助,可想而知,缅甸虫珀具有多么大的科研价值。

硬度太高

l缅甸琥珀是琥珀中硬度最高的,这本是区分它与其他琥珀的一个重要特征。但是在对琥珀加工时,就变成了缺点,加工过程中稍不注意用力过大的话,很容易使琥珀撕裂或破碎。

缅甸琥珀的产量

从目前的情况看,缅甸琥珀的产量是不稳定的,由于货源一直不稳定,导致价格会慢慢上升。这个也是免不了的。也是市场规律。货源不稳定主要是由于缅甸当地天气的原因,每一年的9月份到第二年的5月份这一段时间的货会多一些,而且主要是金珀。

原因主要是这时候正是缅甸的干季,没有雨水,可以在往深的地方挖,金珀的正好在离地表比较深的地方。所以出产率会高。到了雨水天,几乎每天都会下雨,雨水会进到矿洞里面去就没有办法下去挖了。当然出产就很少。而这时候矿区的人就会用高压水枪冲离地表比较浅的血珀。所以这时候血珀来的会多一些。

色彩过于多变

缅甸琥珀是世界上色彩最绚烂的琥珀,在不同的光线下,呈现出血红色,深红色,樱桃红色,橙红色,桃红色,浅红色,金色,茶色,柳青色,紫罗兰色,水蓝色,宇宙蓝色,机油绿色,棕色,金棕色,红棕色,褐色,黑色。

在缅甸琥珀的分类系统中,颜色做为一个分类的依据:比如呈血红色的琥珀就称为血珀,呈金黄色的就称为金珀。紫色的就称为紫罗兰珀。这些是大的分类,在大类中又有一些细分。这些可能就是按照不同地区的习惯来命名的。现在市场上有如下品种:

红茶、血珀、金红、柳青,绿茶,金兰、黄茶、金棕、紫罗兰、棕红珀、翁珀、翳珀、珀根等。

缅甸琥珀以血珀和红茶价值最高,也只有缅甸的血珀能达到真正的血红,与波罗的海的血珀有天壤之别。

下面介绍几种常见的品种:

1、金珀。呈现透明黄色的琥珀。

2、金蓝珀。它是缅甸金珀的一个变异珀种,珀体本身金黄色,表面有偏蓝的机油光的琥珀。

3、柳青珀。何谓柳青珀呢,其实它是缅甸金珀的一个变异珀种,因颜色特殊且多变,阳光下或白布下呈现出青、绿色调,黑布下依然不变或者呈现出紫红色或是粉红色,才命名为柳青珀。

白底自然光下

黑底太阳光下

4、茶珀。茶珀是缅甸琥珀特有的品种,也是缅珀特有的叫法,是由于其颜色都不是正色,都偏带“茶”的颜色,就如同透过茶色的太阳镜看东西所见到的东西的感觉。缅甸茶珀的种类主要有红茶珀、绿珀、紫红珀等。其中红茶珀尤其珍贵,在不同背景及光线下会呈现不同的色彩而倍受欢迎,具有血珀的红,有不会起风花纹。

黑底太阳光下

白底太阳光下

变色龙琥珀:茶珀尤其红茶珀会有变色龙效果,就是不同背景和光线下颜色不同,下面这一个挂件,左边这个是自然光在手上的效果,中间这个是黑底太阳光下效果,右边这个是黑底灯光下效果。

黑底太阳光下

自然光下

灯光黑底下

4、血珀。血珀是缅甸琥珀中名贵的珀种之一,以干净透明颜色鲜艳似血液为佳品。里面不干净的,好像云雾飘在里面一样的血珀被称之为血棕,内部样子类似棕珀,但颜色似血。血珀在荧光灯下褐绿色,这是确定是否是血珀的特征。血珀缺点就是容易表面起风化纹。

5、棕珀。这类琥珀是缅甸琥珀中比较常见一种琥珀,包括棕红珀、紫罗兰珀、紫蓝珀、酱油珀等。棕琥珀的一般特点:

一是透明度没有金珀高,一些珀的透明度甚至不足50%。透明度低的一个重要是琥珀内经常出现棕红或者红色的云雾状棵粒或者流纹。

二是每块琥珀色彩变化大,机油光非常强。在灯光和日光下的色彩差别很大,但都含有棕色调子(在灯光下看明显)。

三是荧光是虽然仍是蓝白,但是偏蓝色重

三、琥珀的鉴定检测

近年来,琥珀在国内大热,来自全球各地的各色琥珀品种云集市场,各种琥珀的处理方法和仿制品也不断涌现,给琥珀的鉴定造成了很大困难。

对于琥珀的鉴定,不同学科领域都有其独特的测试方法,而大规模的琥珀商检则集中在珠宝检测领域。琥珀检测一直是珠宝检测的热点、难点之一。以往简单的感官识别和常规测试早已无法应对日新月异的“作假”手段,红外光谱、核磁共振等先进的测试技术陆续引入,已成为琥珀鉴定的利器。作为有机宝石的一员,琥珀鉴定也遵循无损检测原则,但必要时仍需进行一定的微损分析。

这5串手串看起来是不是差不多?1、2、3是塑料;4、5是天然琥珀

1、琥珀产地检测

对于琥珀鉴定来说,傅里叶红外光谱(FTIR)是目前应用最广、技术最为成熟的检测手段。由C-H键伸缩振动引起的2931cm-1、2857cm-1吸收,与之对应的δ(CH2,CH3)弯曲振动所致的1458cm-1、1381cm-1吸收。

由羰基ν(C=O)伸缩振动引起的位于1695~1730cm-1范围的吸收。此峰与琥珀的植物来源有很大的关系,不同产地琥珀的吸收位置和强度略有差异。

由含氧官能团中(C-O)单键振动引起的1250~1050 cm-1处的弱吸收峰。不同产地的琥珀,在此处的吸收差异是最大的。如,波罗的海琥珀在1250-1170cm-1范围内的存在的典型的宽吸收肩峰(“Baltic shoulder”),缅甸琥珀在1228 cm-1附近存在吸收。

不同产地琥珀和柯巴树脂的红外光谱

2、琥珀的优化处理及再造检测

多数天然琥珀都带有不同程度的缺陷,如透明度差、杂质、裂隙多等。因而,人们很早就开始对琥珀进行优化,以达到改善外观和耐久性的目的,变废为宝。

(1)热处理 目前市场上热处理类型主要有净化、爆花(特别说明,目前缅甸琥珀有天然爆花珀)、烤色、水煮等。

热处理 “爆花珀”

热处理 烤色

热处理(净化) “珍珠蜜”

再造琥珀

再造琥珀是将琥珀碎粒、碎屑在一定的温度和压力下软化、熔融、胶结而成较大块度的“琥珀”, 俗称压制琥珀、二代琥珀。

鉴别特征:放大镜观察 “血丝纹”或细小气泡群,也可以利用其他常规宝石测试仪器进行识别,如利用紫外光来辅助观察其内部的碎粒状结构及表面的斑块状荧光;正交偏光下出现的“碎花状”异常消光均可以指示其再造的结构。

a

b

再造琥珀的“血丝纹”(a)及颗粒状结构“b”

再造琥珀的“碎花状”异常消光

3、琥珀的仿制品鉴别

琥珀的仿制品种类繁多。其中,最常见的主要是人工树脂和柯巴树脂。

(1)人工树脂

人工树脂的品种较多,常见醇酸树脂、氨基树脂和聚甲基丙烯酸甲酯等,可仿制各种类型的琥珀。近年来出现的“马丽散”就是聚亚胺胶脂材料。鉴别方法:热针测试时,人工树脂则发出刺鼻难闻的味道,并融化粘住热针;切削实验时,塑料因具有可切性和韧性,常呈卷片状脱落,当然最准确和快捷的方法是红外光谱仪测试。

(2)柯巴树脂

柯巴树脂(copal)与琥珀一样,属于天然树脂。只是相较于动辄几千万甚至上亿年的琥珀相比,柯巴树脂则要年轻得多,仅有几百万年的年龄,是一种半成熟的石化树脂。由树脂转化为琥珀过程的过渡性柯巴树脂其化学成分、物化性质与琥珀具有一定的相似性。鉴别特征:硬度小,用指甲甚至可以留下划痕;用酒精或乙醚等有机溶液擦拭时,柯巴树脂会失去光泽或手搓变得粘手,红外光谱测试存在3078cm-1、1642cm-1弱峰以及889cm-1吸收峰。

(柯巴树脂)

“马丽散”

四、琥珀虫珀 1、琥珀虫珀定义

收藏欣赏虫珀其实就是一种艺术。不仅仅有美奂美轮的颜色,还具有科研价值和收藏价值。(本文用虫珀这个词暂时特指昆虫珀、有脊椎动物珀、植物珀等)。

2、如何辨别虫珀真假

随着虫珀资源的日益稀缺,虫珀价格的日益攀升,虫珀的仿制品也层出不穷。虫珀的作假手段由最初简单直接的仿制而变得日益高明隐蔽,作假效果也更为逼真。

目前市场上常见的虫珀仿制品主要有如下两种:一种为最传统的塑料仿虫珀制品,即通过在人工树脂里加入现代虫体(如蝎子(图1a)、蜜蜂(图1b)、苍蝇、蚂蚁等)制作而成;另一种为含现代虫体的拼合琥珀制品,即将现代虫体放入琥珀中并粘补上人工树脂以形成统一外观的仿虫珀制品(图2)。虫珀与仿虫珀主要是通过放大观察虫体特征及红外光谱进行区分。虫珀中的虫体往往栩栩如生,舒展自然,有挣扎迹象(图3);仿虫珀中的虫体往往呈现蜷缩状,呆板,无挣扎迹象。

图1a塑料仿虫珀制品(蝎子)

图1b 塑料仿虫珀制品(蜜蜂)

图2 含现代虫体拼合琥珀仿虫珀制品

图3虫珀中的蜘蛛包裹体具有挣扎迹象

含现代虫体拼合琥珀制品,即是由同一块琥珀切开后放入现代蜘蛛虫体再拼合而成,其拼合线和产生的气泡即为拼合过程中留下的痕迹。该种类型的仿虫珀可以根据拼合线、虫体包裹体存在位置及形态特征、拼合气泡、红外光谱等综合判定。

含现代虫体拼合琥珀制品

侧面的拼合线和错位流淌纹

通过粉末透射法对样品拼合线上、下两部分进行红外光谱分析,结果显示样品拼合线上、下两部分材质均为琥珀

3、如何收藏琥珀虫珀

收藏一件物品,除了兴趣之外,保值增值也是大家比较关注的一个重点,所以再来说说如何选择有价值的虫珀。既然玩的就是内含物,那么首要因素是虫珀里的虫子。

(1)虫的稀有度是影响虫珀价值的关键,有些比较普通常见的虫子相对价值就一般,而如果是诸如蝎子、螳螂、豆娘等体型较大不易被包裹的动物,就会非常有收藏价值,另外,一些生活在水中,或者半水生的虫因为生活地带与树脂较远,被包裹的可能性相对较小,就会更为珍惜,诸如:豆娘幼虫、蜉蝣、一些半水生的蝽和甲虫等,而若你拥有完整的蜥蜴、青蛙等博物馆级的藏品,那就足以“一颗永流传了”。此外,如果包含的虫子正好处于一个活动的情景中,那就更加难得了,例如:蚂蚁放牧、昆虫交尾、小强产卵、拟蝎搭车、寄生金龟、蚧壳虫育幼等等。

双翅目交尾

蚧壳虫育幼

古鸟的羽毛

体型超大的螳螂

(2)一些非动物类的内含物,例如活水胆(水滴可以动)、沙胆、植物、象形等也是十分珍贵的。

活水胆琥珀

被子植物花朵

(3)内含物的多少(比如虫窝)或者几种不同生活环境的虫子在一个珀体中(如“海陆空”,水生、陆地和飞行的虫子)那也是比较难得的。

石蛾窝

白蚁窝与植物种子

(4)内含物的保存状态、保存位置、珀体大小、干净程度等,也是影响价值的关键因素。

常见到的虫珀种类:昆虫纲常见的二十几个目,蛛形纲,唇足纲、甲壳纲、多足纲等十几类非昆虫动物,以及苔藓植物、蕨类植物、裸子植物和被子植物等一些常见植物,

参考文献:

1.《琥珀昆虫记 知识 鉴赏 收藏》 陈德锦 杨军 邵艺玮 主编 化学工业出版社(北京) 2018年8月;

2.《琥珀虫珀收藏实录》陈德锦 陈大鹏 邵艺玮 主编 云南科技出版社 2018年6月。

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